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聚合硫酸鐵對三聚氰胺廢水的去除效果研究

    發布時間:2017年3月7日        【

三聚氰胺是一種重要的氮雜環有機化工原料,由于其較強的黏性,如果不慎進入人體內,將導致在體內形成草酸、鞣酸及鈣等物質,并沉積在泌尿系統中。長期服用過量含三聚氰胺的食品就很容易形成結石,甚至導致膀胱癌。大人因為代謝系統能力比較強,耐受量高,所以受影響的幾率相對較小。而嬰幼兒代謝能力弱,所以食用就會對身體造成危害甚至威脅生命安全。

三聚氰胺廢水主要來自生產三聚氰胺裝置中的沖洗水、循環水的排污及一部分未回收的設備冷卻水。廢水被收集到廢水池中,經測試合格后排放到污水系統。生產過程中產生的廢水中主要含有少量的三聚氰胺、羥基酰胺類物質的飽和溶液和高濃度的氨氮。

1實驗試劑與儀器

1.1實驗試劑

聚合硫酸鐵(AR,天津市科密歐化學試劑有限公司);三聚氰胺(AR,天津市科密歐化學試劑有限公司);氫氧化鈉(AR,北京化學試劑三廠);氫氧化鈣(AR,北京化學試劑三廠);硅藻土(AR,天津市科密歐化學試劑有限公司)。

1.2實驗儀器

總有機碳測定儀(TOC-VCPN,日本島津);電子天平(FA1604,上海雷韻試驗儀器制造有限公司);恒溫磁力攪拌機(79-3,上海思樂自動化科技有限公司)。

2實驗方法

2.1混凝劑的配制

使用電子天平稱取10g聚合硫酸鐵,溶于100ml的蒸餾水中,配制成1∶10的聚合硫酸鐵溶液。

2.2混凝實驗

取50mL已知濃度的三聚氰胺模擬廢水于50mL燒杯中,視實驗所需加入助凝劑,調節至所需pH值,加入一定量的聚合硫酸鐵混凝劑,攪拌至所需時間,靜置澄清后,取上清液測定其TOC值。

2.3TOC分析測試

通過單因子水平實驗,使用TOC測試儀進行分析測試,測定水樣中總有機碳的含量。以TOC作為評價指標,研究混凝劑用量、溶液pH值、攪拌時間、助凝劑的選擇和廢水濃度等因素對TOC去除率的影響,優化反應條件,證實聚合硫酸鐵去除三聚氰胺的有效性,獲得較佳的工藝參數。

TOC測試原理:水樣分別被注入高溫燃燒管(900℃)和低溫反應管(150℃)中。經高溫燃燒管的水樣受高溫催化氧化,使有機化合物和無機碳酸鹽均轉化成為二氧化碳。經反應管的水樣加入體積分數為1.5%的酸,使無機碳酸鹽分解成為二氧化碳,所生成的二氧化碳依次導入非分散紅外檢測器,由于一定波長的紅外線被CO2選擇吸收,在一定濃度范圍內CO2對紅外線吸收的強度與CO2的濃度成正比,故可對水樣總碳(TC)和無機碳(IC)進行定量測定。總碳與無機碳之差值,即為總有機碳(TOC),TOC=TC-IC測定步驟如下:

(1)打開氧氣鋼瓶,調整出口壓力為200kPa,調節TOC氧氣進口壓力為200kPa;氧氣流量計100mL/min。打開電腦和TOC測試儀。

(2)打開操作系統。

(3)單擊“NEW”建立一個新的操作界面。

(4)單擊“connect”將計算機與TOC測定儀進行聯機。

(5)使燃燒管溫度升高至680℃。

(6)單擊“Insert”插入標準曲線(樣品),編輯測定方法。

(7)將進樣管插入樣品液面下,單擊“Start”,按計算機程序設置的順序進行設定。

(8)經TOC測試儀測定后,電腦中自動顯示出所測樣品中TC、IC、TOC值,重復測試三次取平均值。

(9)計算所測樣品TOC的去除率。

3實驗結果與討論

3.1單因子較優水平的選擇

3.1.1混凝劑用量對TOC去除率的影響

取50mL100mg/L的三聚氰胺模擬廢水于50mL燒杯中,調節至所需pH為8,分別加入一定體積的濃度為1∶10的聚合硫酸鐵混凝劑(0.5mL、1mL、2mL、3mL、4mL、6mL、8mL、10mL),攪拌時間30s,靜置至礬花體積為整個溶液體積一半時,取上清液測定其TOC值。實驗結果如圖1所示。由圖1可知,隨著聚合硫酸鐵用量的增加,TOC去除率呈現著先升高后降低的趨勢。由于膠體在混凝時存在著一個脫穩的過程,當聚合硫酸鐵用量較少時,膠體脫穩不完全,此時TOC的去除率較低。當聚合硫酸鐵用量過多時,產生了多余的正電荷,膠體之間相互排斥,去除效果逐漸變差。當聚合硫酸鐵用量為8mL時,TOC去除率達到較大值,為21.04%。實驗結果證實,當聚合硫酸鐵用量為8mL時為較優化條件。

圖1 聚合硫酸鐵用量對TOC 去除率的影響

3.1.2pH值對TOC去除率的影響

取50mL100mg/L的三聚氰胺模擬廢水于50mL燒杯中,分別調節pH至7、8、9、10、11、12,加入濃度為1∶10的8mL聚合硫酸鐵混凝劑,攪拌時間30s,靜置至礬花體積為整個溶液體積一半時,取上清液測定其TOC值。實驗結果如圖2所示。

圖2 溶液pH 值對TOC 去除率的影響

由圖2可知,隨著溶液pH值的增加,溶液中TOC的去除率呈現出先上升后下降的趨勢。溶液的pH值直接影響著聚合硫酸鐵的較優形態。當溶液的pH值較低時,聚合硫酸鐵沒有完全水解,此時溶液中TOC的去除率較低。當溶液中pH值過高時,會抑制聚合硫酸鐵的水解程度,降低TOC去除率。在本實驗中,當溶液的pH值為8時,聚合硫酸鐵為較優形態,此時較高的去除率為25.12%。實驗結果證實,當溶液pH值為8時為較優化條件。

3.1.3攪拌時間對TOC去除率的影響。

取50mL100mg/L的三聚氰胺模擬廢水于50mL燒杯中,調節至所需pH為8,分別加入濃度為1∶10的8mL聚合硫酸鐵混凝劑,分別攪拌至所需時間(30s、60s、90s、120s、150s、180s),靜置至礬花體積為整個溶液體積一半時,取上清液測TOC值。實驗結果如圖3所示。

圖3 攪拌時間對TOC 去除率的影響

由圖3可知,隨著攪拌時間的增加,TOC的去除率呈現出先升高后下降的趨勢。當攪拌時間較短時,聚合硫酸鐵在溶液中沒有完全混合,所以此時的去除率較低,當攪拌時間過長時,沉降下來的絮體被打碎,降低了TOC的去除率。90s為較佳攪拌時間,此時達到較大去除率為23.09%。實驗結果證實,攪拌時間為90s時為較優化條件。

3.1.4原水濃度對TOC去除率的影響

分別取50mL已知濃度(100mg/L、200mg/L、400mg/L)的三聚氰胺模擬廢水于50mL燒杯中,調節至所需pH為8,分別加入濃度為1∶10的8mL聚合硫酸鐵混凝劑,攪拌至所需時間90s,靜置至礬花體積為整個溶液體積一半時,取上清液測定其TOC值。實驗結果如表1所示。

由表1可知,隨著原水濃度的增加,TOC去除率先升高后下降,而TOC的去除量不斷增加。該數據表明,聚合硫酸鐵用量為8ml時不足以使高濃度廢水中的微粒沉降。在本實驗所研究的范圍內,適合處理原水濃度為200mg/L的廢水溶液,去除率可達23.80%。

表1 原水濃度對TOC 去除率的影響

3.1.5助凝劑對TOC去除率的影響

取兩份50mL200mg/L的三聚氰胺模擬廢水于50mL燒杯中,分別采用NaOH溶液和Ca(OH)2溶液調節至所需pH為8,加入濃度為1∶10的8mL聚合硫酸鐵混凝劑,攪拌至所需時間90s,靜置至礬花體積為整個溶液體積一半時,取上清液測定其TOC值。實驗結果如表2所示。

從表2可以看出,在較優化的實驗條件下,助凝劑的選擇對TOC的去除率有著重要的影響,溶液中污染物的性質影響著助凝劑的選擇,在本實驗范圍內選擇NaOH為助凝劑,TOC去除率可達23.80%。

表2 不同助凝劑對TOC 去除率的影響

3.1.6硅藻土對TOC去除率的影響

取兩份50mL200mg/L的三聚氰胺模擬廢水于50mL燒杯中,調節至所需pH為8,分別加入濃度為1∶10的8mL聚合硫酸鐵混凝劑,向其中一份加入1g的硅藻土,另一份不加入,分別攪拌至所需時間90s,靜置至礬花體積為整個溶液體積一半時,取上清液測定其TOC值。實驗結果如表3所示。

從表3可以看出,在較優化的條件下,硅藻土對TOC的去除率有著重要的影響,加入硅藻土的廢水溶液中,TOC的去除率可達26.80%。該數據說明:硅藻土可以提高廢水溶液中TOC的去除率。

表3 硅藻土對TOC 去除率的影響

3.2較優條件下處理三聚氰胺廢水的實驗結果

通過以上一系列利用混凝原理進行的實驗,以TOC作為評價指標,對混凝法處理三聚氰胺廢水的效果進行評價。從混凝劑的用量、溶液pH值、攪拌時間、助凝劑的選擇等方面進行了探究,得到了較佳的工藝參數。即選定NaOH作為助凝劑,混凝劑聚合硫酸鐵用量為8mL,溶液的pH為8,攪拌時間為90s的條件下,處理原水濃度約為200mg/L的三聚氰胺廢水溶液,溶液的TOC去除率可達26.80%。從實驗的處理效果看,聚合硫酸鐵混凝法處理三聚氰胺廢水是可行的。

4結論

本文用聚合硫酸鐵作為混凝劑處理三聚氰胺廢水,能達到較好的處理效果。通過比較不同條件下的混凝處理效果,選擇了較佳混凝條件:NaOH作為助凝劑、混凝劑的較佳用量為8mL、溶液的較佳pH值為8、攪拌時間為90s、原水濃度為200mg/L,TOC的去除率可以達到20%以上,初步證實了混凝法處理三聚氰胺廢水的有效性。

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